2.3. Ravnotežna konstanta ionizacije vode i pH-vrijednost

Uvod

Što je ravnotežna konstanta ionizacije vode? Je li voda građena od iona, ako postoji pojam ionizacije vode? Utječe li vrijednost ravnotežne konstante ionizacije vode na pH-vrijednost vode? Razlikuju se međusobno pH-vrijednosti destilirane vode, mineralne, riječne ili morske vode? Nakon što proučite sljedeće sadržaje i dođete do kraja teme, odgovorite na pitanje:

Mijenja li se pH-vrijednost vode u čaši bez poklopca nakon duljeg stajanja na sobnoj temperaturi?

Obrazložite svoj odgovor.

Ionski produkt vode, [latex]\mathit K_w[/latex]

Budući da je umnožak koncentracije oksonijevih i hidroksidnih iona konstantan u svim vodenim otopinama pri određenoj temperaturi, moguće je izračunati koncentraciju hidroksidnih iona i obratno.

[latex]\mathit K_w = [H_3O^+][OH^-][/latex]

[latex][H_3O^+]=\dfrac{\mathit K_w}{[OH^-]},\ \ \ \ \ [OH^-]=\dfrac{\mathit K_w}{[H_3O^+]}[/latex]

pH-vrijednost kao mjera kiselosti otopina

U destiliranoj vodi koncentracije oksonijevih i hidroksidnih iona su jednake i pri 25 °C iznose 1,00 × 10–7 mol dm–3Budući da se vrijednost ionskog produkta vode dodatkom kiseline ili baze ne mijenja, mijenja se koncentracija oksonijevih i hidroksidnih iona.

Budući da su koncentracije oksonijevih i hidroksidnih iona u vodi vrlo male, iskazuju se negativnom potencijom broja 10. Da bi se izbjeglo računanje s negativnim eksponentima danski je kemičar S. P. L. Sørensen na početku 20. stoljeća (1908. g.) uveo pojam  .

pH-vrijednost je negativni logaritam brojčane vrijednosti množinske koncentracije vodikovih, odnosno oksonijevih iona.

[latex]pH=-\log\dfrac{[H_3O^+]}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

pOH-vrijednost je negativni logaritam množinske koncentracije hidroksidnih iona.

[latex]pOH=-\log\dfrac{[OH^-]}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

Pri 25 °C vrijedi: pH + pOH = 14,00.

pH-vrijednost jakih kiselina i jakih baza

Zadatak: Izračunajte pH vrijednost vodene otopine jodovodične kiseline množinske koncentracije 0,25 mol dm–3.

Zadano je:

c(HI) = 0,25 mol dm–3

Traži se: 

pH = ?

 

Izradak:

Jodovodična kiselina je jaka kiselina koja u vodi potpuno ionizira.

[latex]HI(aq)+H_2O(l) \longrightarrow H_3O^+(aq)+I^-(aq)[/latex]

Množinske koncentracije oksonijevih i jodidnih iona su jednake množinskoj koncentraciji jodovodične kiseline i iznose 0,25 mol dm–3.

[latex][H_3O^+]=[HI]=0,25\ mol\ dm^{-3}[/latex]

[latex]pH=-\log\dfrac{[H_3O^+]}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

[latex]pH=-\log\dfrac{0,25\ mol\ dm^{-3}}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

[latex]pH=0,60[/latex]

Odgovor: pH-vrijednost otopine jodovodične kiseline iznosi 0,60.

Zadatak: Sumporna kiselina je bezbojna, vrlo higroskopna, uljasta tekućina. Upotrebljava se u proizvodnji plastičnih masa, papira, sapuna i deterdženata, boja i pigmenata i drugdje. Izračunajte pH-vrijednost vodene otopine sumporne kiseline množinske koncentracije 0,15 mol dm–3.

Zadano je:

c(H2SO4) = 0,15 mol dm–3

Traži se: 

pH = ?

 

Izradak:

Sumporna kiselina je jaka kiselina koja  gotovo potpuno ionizira u vodi.

[latex]H_2SO_4(aq)+2H_2O(l) \longrightarrow 2H_3O^+ + SO_4^{2-}(aq)[/latex]

Koncentracija oksonijevih iona dva puta je veća od koncentracije sumporne kiseline i iznosi 0,30 mol dm–3.

[latex]pH=-\log\dfrac{[H_3O^+]}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

[latex]{pH}=-\log \dfrac{0,30\space mol\space dm^{-3}}{mol\space dm^{-3}}[/latex]

[latex]\phantom{pH}=0,52[/latex]

Odgovor: pH-vrijednost otopine sumporne kiseline iznosi 0,52.

Zadatak: Lužine su vodene otopine oksida i hidroksida. Lužine imaju veliku primjenu u kućanstvu, gdje se najčešće nalaze u sredstvima za čišćenje i odmašćivanje pećnica, odvodnih cijevi i drugo. Korozivno djeluju na metale i uzrokuju oštećenja očiju, kože i sluznica. Izračunajte pH-vrijednost vodene otopine natrijeve lužine množinske koncentracije 1,00 × 10–4 mol dm–3. 

Zadano je:

c(NaOH) = 1,00 × 10–4 mol dm–3

Traži se: 

pH = ?

 

Izradak:

Natrijeva lužina je jaka lužina koja potpuno disocira u vodi. Množinska koncentracija hidroksidnih iona jednaka je koncentraciji lužine.

[latex]NaOH(aq)\stackrel{H_2O}{\longrightarrow}Na^+(aq)+OH^-(aq)[/latex]

[latex]pOH=-\log\dfrac{[OH^-]}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

[latex]\phantom{pOH}=-\log\dfrac{1,00\times 10^{-4}\ mol\ dm^{-3}}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

[latex]\phantom{pOH}=4,00[/latex]

Budući da je pH + pOH = 14,00 može se izračunati pH-vrijednost.

[latex]pH=14,00-4,00[/latex]

[latex]\phantom{pH}=10,00[/latex]

Odgovor: pH-vrijednost natrijeve lužine iznosi 10,00.

Zadatak: Izračunajte pH-vrijednost vodene otopine kalcijeve lužine množinske koncentracije 1,00 × 10–4 mol dm–3. 

Zadano je:

c(Ca(OH)2) = 1,00 × 10–4 mol dm–3

Traži se: 

pH = ?

 

Izradak:

Kalcijeva lužina je jaka lužina koja potpuno disocira u vodi.

[latex]Ca(OH)_2(aq)\stackrel{H_2O}{\longrightarrow}Ca^{2+}(aq)+2OH^-(aq)[/latex]

Množinska koncentracija hidroksidnih iona dva puta je veća od koncentracije kalcijeve lužine i iznosi 2,00 × 10–4 mol dm–3.

[latex]pOH=-\log\dfrac{[OH^-]}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

[latex]\phantom{pOH}=-\log\dfrac{2,00\times 10^{-4}\ mol\ dm^{-3}}{mol\ dm^{-3}}[/latex]

[latex]\phantom{pOH}=3,70[/latex]

[latex]pH=14,00-3,70[/latex]

[latex]\phantom{pH}=10,30[/latex]

Odgovor: pH-vrijednost kalcijeve lužine iznosi 10,30.

pH-vrijednost vrlo razrijeđenih otopina može imati bilo koju vrijednost na ljestvici od 0 do 14.
Neutralne otopine imaju pH-vrijednost = 7, kisele otopine od 0 do 7, a bazične otopine od 7 do 14.

Problemski zadatak

Pozorno pogledajte animaciju Želučana kiselina, mehnanizmi djelovanja koja vam je dostupna u DOS-u Kemija 2. Zapišite ključne pojmove tijekom praćenja videozapisa i na temelju prije stečenih znanja iz biologije donesite zaključke.

pH-vrijednost slabih kiselina i slabih baza

[latex]\mathit K_a=\dfrac{[CH_3COO^-][H_3O^+]}{[CH_3COOH]}[/latex]

Konstanta ionizacije octene kiseline pri 25 °C iznosi 1,8 × 10–5 mol dm–3.
Što je manja vrijednost konstante ionizacije kiseline, kiselina je slabija.

Budući da samo jedan manji dio molekula amonijaka reagira s vodom, amonijak je slaba baza čija se ravnoteža može izraziti s konstantom ionizacije baze, Kb.

[latex]\mathit K_b=\dfrac{[NH_4^+][OH^-]}{[NH_3]}[/latex]

Konstanta ionizacije amonijaka pri 25 °C iznosi 1,8 × 10–5 mol dm–3.

Zadatak:

Ako se u smjesi nalaze hidrogensulfatni, HSO4i dihidrogenfosfatni, H2PO4, ioni uspostavlja se dinamička ravnoteža između navedenih iona. Koji od iona će biti proton donori, a koji proton akceptori ovisi o vrijednosti odgovarajuće konstante ionizacije.

Napišite odgovarajuću jednadžbu opisane reakcije u ravnoteži.

Izradak:

Prema vrijednosti konstante ionizacije može se zaključiti da su hidogensulfatni ioni, HSO4jača kiselina od dihidrogenfosfatnih iona, H2PO4, pa će hidogensulfatni ioni biti proton donori, a dihidrogenfosfatnih ioni proton akceptori.

Odgovor:

[latex]HSO_4^-(aq) + H_2PO_4^-(aq) \rightleftharpoons SO_4^{2-}(aq) + H_3PO_4(aq)[/latex]

Da bismo izračunali pH-vrijednost neke slabe kiseline i slabe baze, potrebno je osim njihove množinske koncentracije znati i konstantu ionizacije, Ka ili Kb ili stupanj ionizacije, ɑ.

Koncentracija oksonijevih i hidroksidnih iona za neku slabu kiselinu, HA ili bazu, BOH mogu se izračunati prema izvedenim izrazima.

Zadatak:
U kućanstvu se koristi 5 %-tna, 6 %-tna i 9 %-tna octena kiselina kao začin jelima ili konzervans za povrće, a u industriji za proizvodnju lijekova, plastičnih masa i boja. U odmjernu je tikvicu od 500,0 cm3 menzurom odmjereno 150,0 cm3 vodene otopine octene kiseline množinske koncentracije 0,150 mol dm–3. Odmjerna je tikvica zatim dopunjena vodom do oznake.

a) Izračunajte množinsku koncentraciju octene kiseline u tako pripremljenoj otopini, ako konstanta ionizacije octene kiseline pri 25,0 °C iznosi 1,75 × 10–5 mol dm–3.

b) Izračunajte pH-vrijednost tako razrijeđene otopine octene kiseline.

Zadano je:
V1(CH3COOH) = 150,0 cm3
c1(CH3COOH) = 0,150 mol dm–3
V2(CH3COOH) = 500,0 cm3
Ka(CH3COOH) = 1,75 × 10–5 mol dm–3

Traži se:
a) c2(CH3COOH) = ?
b) pH-vrijednost = ?

Izradak:

1. korak

Budući da je množina otopljene tvari prije i poslije razrjeđivanja jednaka, slijedi:

[latex]\begin{aligned}\mathit n_1&=\mathit n_2 \\ \mathit c_1\mathit V_1&=\mathit c_2\mathit V_2\end{aligned}[/latex]

Iz izraza za razrjeđenje, izračuna se množinska koncentracija octene kiseline nakon:

[latex]\begin{aligned}\mathit c_2(CH_3COOH)&=\dfrac{\mathit c_1(CH_3COOH)\cdot\mathit V_1(CH_3COOH)}{\mathit V_2(CH_3COOH)} \\ &=\dfrac{0,150\ mol\ dm^{-3}\cdot 150\ cm^{-3}}{500,0\ cm^{-3}} \\ &= 0,0450\ mol\ dm^{-3}\end{aligned}[/latex]

2. korak

Ionizacija octene kiseline prikazana je jednadžbom:

[latex]CH_3COOH(aq)+H_2O(l) \leftrightharpoons CH_3COO^-(aq)+H_3O^+(aq)[/latex]

Budući da octena kiselina ne ionizira u cijelosti, potrebno je uzeti u obzir konstantu ravnoteže, Ka.

[latex]\mathit K_a=\dfrac{[CH_3COO^-][H_3O^+]}{[CH_3COOH]}=1,75\times 10^{-5}\ mol\ dm^{-3}[/latex]

[latex]\begin{aligned}[H_3O^+]&=\sqrt{\mathit K_a\cdot [CH_3COOH]]} \\ &=\sqrt{1,75 \times 10^{-5}\ mol\ dm^{-3}\cdot 0,0450\ mol\ dm^{-3}} \\ &= 8,87\times 10^{-4}\ mol\ dm^{-3}\end{aligned}[/latex]

3. korak

Iz dobivene vrijednosti množinske koncentracije oksonijevih iona izračuna se pH-vrijednost razrijeđene otopine.

[latex]\begin{aligned}pH&=-\log\dfrac{[H_3O^+]}{mol\ dm^{-3}} \\ &= -\log\dfrac{8,87\times10^{-4}\ mol\ dm^{-3}}{mol\ dm^{-3}} \\ &= 3,05\end{aligned}[/latex]

Odgovor: pH-vrijednost tako razrijeđene otopine octene kiseline je 3,05.

Zadatak:
Ako je stupanj ionizacije octene kiseline 1,35 %, a množinska koncentracija

0,150 mol dm–3izračunajte pH-vrijednost otopine octene kiseline.

Zadano je:
α(CH3COOH) = 1,35 %
c(CH3COOH) = 0,150 mol dm-3

Traži se:
pH-vrijednost = ?

Izradak:

1. Napiše se jednadžba ionizacije octene kiseline:

[latex]CH_3COOH(aq)+H_2O(l) \leftrightharpoons CH_3COO^-(aq)+H_3O^+(aq)[/latex]

2. Iz izraza za stupanj ionizacije octene kiseline izračuna se množinska koncentracija vodikovih iona.

[latex]\alpha(CH_3COOH)=\dfrac{[H_3O^+]}{[CH_3COOH]}[/latex]

Iz toga slijedi:

[latex]\begin{aligned}[H_3O^+]&=\alpha(CH_3COOH)\cdot[CH_3COOH] \\ &=1,35\times 10^{-2}\cdot 0,150\ mol\ dm^{-3} \\ &= 2,025\times 10^{-3}\ mol\ dm^{-3}\end{aligned}[/latex]

3. U izraz za izračunavanje pH-vrijednosti otopine uvrsti se vrijednost množinske koncentracije vodikovih iona.

[latex]\begin{aligned}pH&=-log\dfrac{[H_3O^+]}{mol\ dm^{-3}} \\ &=-\log\dfrac{2,025\times 10^{-3}\ mol\ dm^{-3}}{mol\ dm^{-3}} \\ &= 2,69\end{aligned}[/latex]

Odgovor: Octena kiselina množinske koncentracije 0,150 mol dm–3 disocirana 1,35 % ima pH vrijednost 2,69.