5.2. Kemija vodnih sustava i tla

Uvod

Voda

Naše zakonodavstvo o vodi

Kemija vodnih sustava

Karbonatni ioni u vodi

Zakiseljavanje (acidifikacija) oceana

Onečišćenja vodnih sustava

Riješeni problem 1 - određivanje žive u vodi

Zadatak:

Za određivanje koncentracije iona žive Hg2+ u morskoj vodi koristimo se atomskom emisijskom spektroskopijom. Kalibracijski podaci su dani u tablici:

Odredite molarnu koncentraciju c(Hg2+) ako je izmjereni intenzitet emisije uzorka mora I = 0,083.

Rješenje:

Primijetimo da je kalibracija provedena u terminima masene koncentracije iona Hg2+. Sad grafički prikažemo tablične podatke te ih uskladimo s pravcem I = (Hg2+):

Jednadžba dobivenog kalibracijskog pravca glasi:

I = 0,00205 mL ng-1·γ(Hg2+)

Dakle, uvrštavanjem dobivamo:

γ(Hg2+) = 40,49 ng mL-1 = 40,49·10-6 g dm-3

Sad još masenu koncentraciju γ(Hg2+) trebamo pretvoriti u molarnu c(Hg2+). S obzirom na to da je veza molarne i masene koncentracije dana izrazom:

γ = cM

za to nam treba molarna masa Hg, koja iznosi M = 200,6 g mol-1. Prema tome:

c(Hg2+) = 2,02·10-8 mol dm-3 = 20,2 nmol dm-3

Tlo

 je površinski sloj Zemljine kore, na granici s atmosferom, a nastaje pri izlaganju stijena na površini Zemlje različitim fizikalnim, kemijskim, biološkim i meteorološkim utjecajima.

Zemljina kora se uglavnom sastoji od silikatnih stijena, a najzastupljeniji elementi su navedeni u tablici:

Valjkasti uzorak tla promjera 5 cm i duljine 8 cm sadrži 257 g svježeg tla. Nakon žarenja tog uzorka na 1100 °C, njegova masa iznosi 196 g. Odredite:

  1. gravimetrijski udio vode u tlu;
  2. volumetrijski udio vode u tlu;
  3. gustoću rastresitog tla;
  4. postotak praznog prostora u tlu;
  5. postotak vodom popunjenog praznog prostora;
  6. postotak zrakom popunjenog praznog prostora.

Uzmimo da je gustoća vode 0,997 g cm–3.

Postupak:

Volumen uzorka je:

[latex]\mathit{V}=\mathit{r}^2\pi \cdot \mathit{h}[/latex]

[latex]\mathit{r} = 2,5[/latex] cm

[latex]\mathit{h} = 8[/latex] cm

[latex]\mathit{V} = (2,5 \space cm)^{2}\cdot 3,14 \cdot (8 \space cm) = 157[/latex] cm3

1. Gravimetrijski udio vode: 

[latex]\mathit{m}\left(voda\right)\space =257\space g-196\space g=61\space g[/latex]

[latex]\mathit{w}(voda)=\dfrac{\mathit{m}(voda)}{\mathit{m}(uzorak)}\cdot 100[/latex]

[latex]\mathit{w}(voda) = \dfrac{61 \space g}{256 \space g}\cdot[/latex] 100 %

[latex]\mathit{w}(voda) = [/latex] 24 %

2. Volumetrijski udio vode:

[latex]\mathit{v}(voda) = \dfrac{\mathit{V}(voda)}{\mathit{V}(uzorak)}\cdot[/latex] 100 %

[latex]\mathit{v}(voda) = \dfrac{\mathit{m}(voda)}{\rho(voda)\cdot\mathit{V}(uzorak)}\cdot[/latex] 100 %

[latex]\mathit{v}(voda) = \dfrac{61 \space g}{0,997\text{\space g cm}^{-3}\cdot 157 \space cm^{3}}\cdot[/latex] 100 %

[latex]\mathit{v}(voda) = 39[/latex] %

3. gustoća rastresitog tla

[latex]\rho(\text{suho tlo}) = \dfrac{\mathit{m}(\text{suho tlo})}{\mathit{V}(uzorak)}[/latex]

[latex]\rho(\text{suho tlo}) = \dfrac{196 \space g}{157 \space cm^{3}} = 1,25 \text{\space g cm}^{-3}[/latex]

4. postotak praznog prostora u tlu

Ako je gustoća čestice tla 2,6 g cm–3, onda je volumen čestica tla:

[latex]\mathit{V}(\text{čestice tla}) = \dfrac{\mathit{m}(\text{suho tlo})}{\rho(\text{čestice tla})} = \dfrac{196 g}{2,6 \text{g cm}^{-3}}= 75,4 cm^{3}[/latex]

[latex]\mathit{v}(\text{prazni prostor}) = \dfrac{\mathit{V}(uzorak) - \mathit{V}(\text{čestice tla})}{\mathit{V}(uzorak)}\cdot[/latex] 100 %

[latex]\mathit{v}(\text{prazni prostor}) = \dfrac{157  cm^{3} - 75,4 cm^{3}}{157 cm^{3}}\cdot[/latex] 100 %

[latex]\mathit{v}(\text{prazni prostor}) = [/latex] 52 %

5. vodom popunjen prazni prostor

[latex]\text{(}vodom\space popunjen\space prazni\space prostor)=\dfrac{\mathit{V}(voda)}{\mathit{V}(prazni\space prostor)}\cdot 100 %\space [/latex]

[latex]\text(vodom\space popunjen \space prazni prostor) = \dfrac{\mathit{V}(voda)}{\mathit{v}(\text{prazni prostor})\mathit{V}(uzorak)}\cdot[/latex] 100 %

[latex]\text(vodom \space popunjen \space prazni \space prostor) = \dfrac{61 \space g}{0,997 \text{g cm}^{-3}\cdot 0,52\cdot 157 \space cm^{3}}\cdot[/latex] 100%

[latex]\text(vodom \space popunjen \space prazni \space prostor) = [/latex] 75 %

6. zrakom popunjen prazni prostor

[latex]\text(zrakom\space popunjen \space prazni \space prostor) = (1 - \text(vodom \space popunjen\space prazni \space prostor))\cdot[/latex] 100%

[latex]\text(zrakom \space popunjen \space prazni \space prostor) = (1 - 0,75)\cdot[/latex] 100 %

(zrakom popunjen prazni prostor) = 25 %

Onečišćenja tla

Riješeni problem 3 - odabir kombinacije pesticida

Zadatak:

Porast neplodnosti muškaraca u visokorazvijenim zemljama se, između ostalog, povezuje s izloženošću pesticidima koji ostaju u hrani. Zato pri odabiru pesticida treba voditi računa ne samo o njihovoj što većoj toksičnosti za ciljane organizme, nego i o što je moguće kraćem vremenu poluživota. Pretpostavimo da na izboru imamo tri insekticida (Ia, Ib i Ic) i tri herbicida (Ha, Hb i Hc). Na njihovim deklaracijama smo očitali sljedeće podatke o njihovoj toksičnosti za ciljane organizme i vremenu poluživota:

Koju kombinaciju insekticida i herbicida ćete odabrati?

Rješenje:

Uzimajući u obzir da pri odabiru treba postići optimalnu kombinaciju odnosa vremena poluživota i otrovnosti pesticida, razmotrit ćemo podatke u danoj tablici.
Dakle, treba nam kombinacija pesticida što veće ciljane toksičnosti, ali i najkraćeg mogućeg vremena poluživota.

Što se toksičnosti tiče, najučinkovitiji su pesticid Ib i herbicid Hb, čije su letalne doze za ciljane organizme 250 mg kg-1, odnosno 200 mg kg-1. No, ti pesticidi imaju i najdulje vrijeme poluživota u okolišu. Istovremeno, pesticidi s najkraćim vremenom poluživota ne zadovoljavaju kriterij otrovnosti.

Zato moramo pribjeći kompromisnim rješenjima.

Što se herbicida tiče, najbolji je Hc.

Najpovoljniji insekticid je nešto teže odabrati, ali najpovoljniju kombinaciju parametara ima Ia.

Dakle, odabrali smo kombinaciju insekticida Ia i herbicida Hc.

Vidimo da ovaj odabir nije jednoznačan, a također bi trebalo uzeti u obzir i neke druge parametre, kao što je kemijska sudbina tih pesticida, odnosno okolišnu štetnost produkata njihovog raspada i dr.

U Republici Hrvatskoj su parametri kakvoće tla definirani Pravilnikom o zaštiti poljoprivrednog zemljišta od onečišćenja štetnim tvarima. Istim Pravilnikom su propisane i metode uzorkovanja tla. U narednoj tablici donosimo glavne kemijske parametre definirane tim pravilnikom te glavne analitičke metode, pogodne za pouzdano određivanje tih parametara.